устный доклад. СТРОЕНИЕ, КИСЛОТНО-ЩЕЛОЧНОЙ БАЛАНС И ТЕРМОДИНАМИКА КОНФОРМАЦИОННЫХ РАВНОВЕСИЙ В КОМПЛЕКСАХ ЛАНТАНИДОВ С EDTA- И DOTA-ПОДОБНЫМИ ЛИГАНДАМИ ПО ДАННЫМ ЯМР В СИЛЬНЫХ МАГНИТНЫХ ПОЛЯХ

Благодаря использованию линейки приборов с различной напряженностью постоянного магнитного поля (7.05, 11.74, 14.1 и 18.79 Тесла) удалось провести полное отнесение сигналов в комплексах лантанидов (Ln) с несколькими EDTA- и DOTA-подобными лигандами в водных средах. Путем исследования линейности анаморфозы δLIS(Ln)/<Sz> в зависимости от Cj/<Sz> для лантаноидов  (где Ln= Eu, Yb и Ho) в комплексах с DOTA было установлена изоструктурность этого ряда соединений {где параметры <Sz> и Сj зависят только от катиона лантаноида, F и G являются константами для  исследуемого  резонирующего ядра, δLIS(Ln)- парамагнитные лантанид-индуцированные сдвиги (ЛИС) в спектрах ЯМР}. Анализом интегральных интенсивностей сигналов в комплексах Ho найдено, что доля минорного конформера увеличивается (а мажорного уменьшается) с ростом температуры. В комплексах Er c EDTA значение стандартной энергии Гиббса, характеризующее равновесие между двумя конформерами, равно ΔGo = 0,28 кДж/моль.   Путем решения взаимосвязанных задач по анализу парамагнитных свойств, молекулярного строения и динамики комплексов Ln с EDTA и DOTA (по данным ЛИС и скоростей релаксации) дополнительно удается определять локальную температуру и рН в водных системах, используя ЯМР как детектирующий метод.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант №14-03-00386-a).